Фтор
применяется при разделении изотопов 235U и 238U методами газовой диффузии или центрифугирования
https://chemicalportal.ru/compounds/ftorid-urana-vi/
Фторид урана (VI)
Фторид урана(VI)
Содержание
Физические свойства
Получение
Применение
Запасы и утилизация
Опасность
Биологическая опасность
Химическая опасность
Пожарная опасность
Фторид урана
— бинарное соединение урана со фтором,
прозрачные летучие светло-серые кристаллы.
Связь уран-фтор в нём носит ковалентный характер.
Обладает молекулярной кристаллической решеткой.
Очень ядовит.
Фторид урана?(VI)?
Общие
Систематическое
наименование Фторид урана?(VI)?
Хим. формула UF6
Физические свойства
Молярная масса 351,99 г/моль
Плотность 5,09 г/см3 (тв., 20 °C);
4,9 г/см3 (тв., 50 °C);
13,3 г/л (г., 60 °C)
Термические свойства
Температура
• плавления 64,0 °C (1,44 МПа)
• кипения возгоняется при 56,4 °C
Тройная точка 64,052 °C при 151 кПа
Критическая точка
• температура 230,2 °C °C
• давление 4,61 МПа
Энтальпия
• образования ?2317 кДж/моль
Удельная теплота испарения 83,333 Дж/кг (при 64 °C)
Удельная теплота плавления 54,167 Дж/кг (при 64 °C)
Химические свойства
Растворимость
• в воде реагирует
Безопасность
Токсичность радиоактивен
Пиктограммы ECB Пиктограмма «T+: Крайне токсично» системы ECBПиктограмма «O: Окислитель» системы ECBПиктограмма «N: Опасно для окружающей среды» системы ECB
NFPA 704
Является единственным соединением урана, переходящим в газообразное состояние при относительно низкой температуре, в связи с этим широко используется в обогащении урана — разделении изотопов 235U и 238U, одном из основных этапов производства топлива для ядерных реакторов.
Физические свойства
Кристаллическая структура
При нормальных условиях гексафторид урана
представляет собой светло-серые или прозрачные летучие кристаллы с плотностью 5,09 г/см3.
При атмосферном давлении возгоняется при нагреве до 56,4 °C,
однако при небольшом увеличении давления (например, при нагреве в запаянной ампуле)
может быть переведён в жидкость.
Критическая температура 230,2 °C, критическое давление 4,61 МПа.
Гексафторид урана радиоактивен,
вклад в его радиоактивность вносят все три природных изотопа урана (234U, 235U и 238U).
Удельная активность гексафторида урана с природным содержанием изотопов урана
(не обеднённого и не обогащённого) составляет 1,7?104 Бк/
Удельная активность обеднённого (то есть с уменьшенным содержанием 235U) гексафторида урана несколько ниже,
высокообогащённого по изотопу уран-235 может быть даже на два порядка выше и зависит от степени обогащения ураном-235.
Величины радиоактивности относятся к свежеприготовленному веществу,
в котором отсутствуют все дочерние нуклиды уранового ряда,
кроме урана-234.
С течением времени, через примерно 150 дней
после получения соединения в гексафториде урана накапливаются дочерние изотопы
и восстанавливается естественное радиоактивное равновесие по концентрации короткоживущих дочерних нуклидов 234Th и 231Th
(продуктов альфа-распада 238U и 235U, соответственно); в результате
удельная активность «старого» гексафторида урана
с исходно природным содержанием изотопов увеличивается до 4,0?104 Бк/г.
Плотность паров гексафторида урана в большом диапазоне давлений и температур может быть выражена формулой:
+ 424,7 кДж/моль.
Из фтористого винилиденфторида образуется 1,1,1,2-тетрафторэтан:
+ 344,6 кДж/моль.
Фторирование трихлорэтилена сопровождается образованием 1,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтана:
.}
Фторирование предельных органических соединений фторидом урана(VI) сопровождается замещением одного или нескольких атомов водорода в исходном соединении на фтор:
+ 219,1 кДж/моль.
Получение
В российском ядерном топливном цикле:
Получается взаимодействием соединений урана (например тетрафторида UF4, оксидов)
с F2 (в промышленности реакцию проводят в пламени смеси H2 и F2)
или некоторыми другими фторирующими агентами,
а затем очищают ректификацией или центрифугированием в газовой центрифуге.
В американском ядерном топливном цикле:
Переработанные в U3O8 («закись-окись урана» или «жёлтый кек»)
урансодержащие руды растворяют в азотной кислоте,
получая раствор уранилнитрата UO2(NO3)2.
Чистый нитрат уранила получается с помощью жидкостной экстракции (например ТБФ или Д2ЭГФК),
а затем, подвергаясь воздействию аммиака, получается диуранат аммония.
Восстановление водородом даёт диоксид урана UO2, который затем превращается с помощью плавиковой кислоты HF в тетрафторид урана UF4. Окисление фтором даёт UF6.
Применение
Применяется при разделении изотопов 235U и 238U
методами газовой диффузии
или
центрифугирования для обеспечения делящимся веществом различных ядерных технологий.
При этом образуется значительное количество неиспользуемых остатков
(обеднённых по урану-235),
обычно хранимых в виде гексафторида урана в контейнерах.
Ныне на площадках при обогатительных заводах накоплены огромные количества гексафторида.
Общее количество накопившегося гексафторида урана в мире на 2010 г. составляет около 2 млн тонн.
Обеднённый гексафторид урана используют для фторирования органических соединений.
Получаемые с использованием гексафторида урана в качестве фторирующего агента октафторпропан
(C3F8, хладон-218, R-218, FC-218) и 1,1,1,2-тетрафторэтан (CF3-CFH2, хладон-134a, R-134, HFC-134a)
являются альтернативной заменой озоноразрушающим хладоагентам.
Озоноразрушающий потенциал ODP равен нулю.
1,2-дифтортрихлорэтан (CFCl2CFClH, хладон-122а, R-122a, HCFC-122a) является альтернативной заменой
озоноразрушающих фторхлоруглеродных растворителей.
Его можно применить в качестве
растворителя, экстрагента, вспенивающего агента при производстве полимерных изделий, анестетика для животных.
Запасы и утилизация
На конец 2010-х годов в результате изотопного обогащения урана в мире накоплено около 1,5-2 млн тонн обедненного урана,
ежегодно добавляется ещё 40-60 тыс. тонн обедненного урана.
Подавляющая часть этого объёма хранится в виде обедненного гексафторида урана (ОГФУ)
в специальных стальных емкостях
По мере совершенствования технологий изотопного обогащения старые запасы ОГФУ иногда дообогащают.
Однако длительное хранение столь большого количества химически опасных веществ нежелательно,
поэтому существуют технологии конверсии гексафторида урана в менее опасные формы,
например оксиды урана
или тетрафторид урана UF4.
Известны проекты химической переработки гексафторида
во Франции, США, России, Великобритании.
Производительность действующих на 2018 год предприятий конверсии ОГФУ — свыше 60 тыс. тонн в год
в пересчете на уран.
Во Франции конверсия ведется с 1980-х годов,
на 2018 год мощность — 20 тыс. тонн в год.
В 2000-х годах две установки мощностью 18 тыс. и 13,5 тыс. тонн в год введены в строй в США.
В Великобритании строят установку мощностью 7 тыс. тонн.
В России первая промышленная установка по французской технологии введена в строй в 2009 году
на электрохимическом заводе в Красноярском крае.
В 2010 году там же введена в строй установка восстановления ОГФУ в низкотемпературной плазме по российской технологии.
Мощность этих двух установок — около 10 тыс. тонн в год.
Все эти установки получают закись-окись урана и фтороводород.
Также на ангарском химкомбинате разрабатывают опытно-демонстрационную установку
«Кедр» мощностью 2 тыс. тонн в год
с получением тетрафторида урана по технологии восстановления ОГФУ в водородном пламени.
Опасность
Биологическая опасность
В России — класс опасности 1, максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,015 мг/м3 (1998 год). В США предельный пороговый уровень однократного воздействия согласно ACGIH — 0,6 мг/м3 (1995 год).
Чрезвычайно едкое вещество, разъедающее любую живую органику с образованием химических ожогов.
При контакте рекомендуется промывка большим количеством воды.
Воздействие паров и аэрозолей вызывает отёк лёгких.
Всасывается в организм через лёгкие или желудочно-кишечный тракт.
Очень токсичен, вызывает тяжёлые отравления.
Обладает кумулятивным эффектом с поражением печени и почек.
Уран слаборадиоактивен.
Загрязнение окружающей среды соединениями урана создаёт риск радиационных аварий.
В нормальных условиях представляет собой быстро испаряющееся твёрдое вещество.
Парциальное давление паров — 14 кПа.
Вокруг твёрдого вещества быстро образуется опасная концентрация паров.
Химическая опасность
Бурно реагирует с водой, в том числе с атмосферной влагой с образованием UO2F2 (фторид уранила русск.) и фтороводорода HF.
Вещество является сильным окислителем. Хорошо реагирует с органическими веществами. Медленно реагирует со многими металлами, образуя фториды металлов. Агрессивен в отношении резины и многих пластиков. Реагирует с ароматическими соединениями типа бензола и толуола.
Пожарная опасность
Не горюч, но при нагреве (в том числе в огне) выделяет едкие токсичные пары.
Запрещается применение воды при тушении пожара.
Допустимо применение порошковых и углекислотных средств тушения.
